Produkter

Europium(III)- og terbium(III)-komplekserne, nemlig [Eu(dpq)(DMF)2(NO3)3] (1), [Eu(dppz)2(NO3)3] (2), [Tb(dpq) )(DMF)2Cl3] (3) og [Tb(dppz)(DMF)2Cl3] (4), hvor dipyrido[3,2-d:2',3'-f]quinoxalin (dpq i 1 og 3) , dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazin (dppz i 2 og 4) og N,N'-dimethylformamid (DMF) er blevet isoleret, karakteriseret ud fra deres fysisk-kemiske data, luminescensundersøgelser og deres interaktion med DNA undersøges serumalbuminprotein og foto-induceret DNA-spaltningsaktivitet.Røntgenkrystalstrukturerne af komplekserne 1-4 viser diskrete mononukleære Ln(3+)-baserede strukturer.Eu(3+) i [Eu(dpq)(DMF)2(NO3)3] (1) og [Eu(dppz)2(NO3)3] (2) som [Eu(dppz)2(NO3)3 ]·dppz (2a) adopterer en ti-koordineret bicapped dodecahedron struktur med en bidentat N,N-donor dpq ligand, to DMF og tre NO3(-) anioner i 1 og to bidentate N,N-donor dppz ligander og tre NO3( -) anioner i 2. Kompleks 3 og 4 viser en syv-koordineret mono-capped octahedron struktur, hvor Tb(3+) indeholder bidentate dpq/dppz ligander, to DMF og tre Cl(-) anioner.Komplekserne er meget luminescerende i naturen, hvilket indikerer effektiv foto-exciteret energioverførsel fra dpq/dppz-antennen til Ln(3+) for at generere langlivede emissive exciterede tilstande for karakteristiske f → f-overgange.De tidsopløste luminescensspektre for komplekserne 1-4 viser typiske smalle emissionsbånd tilskrevet (5)D0 → (7)F(J) og (5)D4 → (7)F(J) ff overgange af Eu(3) +) og Tb(3+)-ioner henholdsvis.Antallet af vandmolekyler i den indre sfære (q) blev bestemt ud fra målinger af luminescenslevetid i H2O og D2O, hvilket bekræfter ligandudvekslingsreaktioner med vand i opløsning.Komplekserne viser signifikant bindingstilbøjelighed til CT-DNA'et, hvilket giver bindingskonstantværdier i området 1,0 × 10(4)-6,1 × 10(4) M(-1) i rækkefølgen 2, 4 (dppz) > 1, 3 (dpq).DNA-bindingsdata tyder på DNA-rillebinding med kompleksernes partielle interkalationsnatur.Alle komplekserne viser også bindingstilbøjelighed (K(BSA) -10(5) M(-1)) til bovint serumalbumin (BSA)-protein.Intensiteten af ​​de tidsstyrede luminescensspektralbånd øges signifikant med den stigende DNA-koncentration i vandigt buffermedium på grund af forskydning af bundet vand ved interaktion med DNA, hvilket reducerer ikke-strålende quenching gennem OH-oscillatoren.Komplekserne 1-4 spalter effektivt supercoiled (SC) ds-DNA til dets nicked cirkulære (NC) form ved eksponering for UV-A lys på 365 nm via dannelse af singlet oxygen ((1)O2) og hydroxylradikaler (HO˙) som de reaktive oxygenarter ved mikromolære koncentrationer under fysiologiske forhold.